祝贺陈久喜和邵银林老师指导研究生叶鹏清在chemistry - an asian journal发表学术论文 | |||
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日期:2018-09-17阅读:次 | |||
标题(中文):稀土金属催化仲胺与2-炔基苯甲腈串联加成/环化反应构建氨基异吲哚衍生物 标题(英文):lanthanide-catalyzed tandem insertion of secondary amines with 2-alkynylbenzonitriles: synthesis of aminoisoindoles 刊物名称及期号、页码: chemistry - an asian journal doi:10.1002/asia.201801252 作者姓名(中文):叶鹏清,邵银林,谢乐萍,沈珂婷,程天行,陈久喜 作者姓名(英文):pengqing ye, yinlin shao, leping xie, keting shen, tianxing cheng, and jiuxi chen
摘要(英文):a lanthanide-catalyzed intermolecular hydroamination of 2-alkynylbenzonitriles with secondary amines has been disclosed, providing a streamlined access to a range of aminoisoindoles in moderate to excellent yields. the salient features of this reaction include high bond-formation efficiency, mild reaction conditions, 100% atomic efficiency and good functional group tolerance. this methodology has also been successfully applied to the construction of other nitrogen-containing compounds such as 5h-imidazo[2,1-a]isoindoles and isoquinolines. a plausible mechanism for the formation of aminoisoindoles involving initial n-h activation by lanthanide complex followed by c≡n insertion into a ln-n bond to form an amidinate lanthanide intermediate which undergoes the cyclization is proposed. 研究现状(中文):氨基异吲哚类骨架是一类重要的配体,广泛应用于金属催化剂设计,在有机合成中具有十分重要的地位。此外,含有氨基异吲哚骨架的化合物具有优异的光学性能,通常用作合成染料、潜在光敏剂以及功能材料。因此,它们简单、经济的合成方法具有极大的意义。传统的氨基异吲哚结构是通过邻苯二腈与氨的缩合,然后用脂肪胺或芳香胺亲核取代,其底物普适性有限且操作不便。后过渡金属催化的交叉耦合反应或苯甲脒衍生物的直接c-h键活化已经被证实是另一种获取这些化合物的可靠途径。然而它们大多数需要对环境有害的含卤试剂进行预功能化,步骤繁琐、条件苛刻且往往产物普适性差,这些都极大的阻碍了氨基异吲哚衍生物的应用。 创新点(中文):胺氢化反应,即在过渡金属催化下,n-h键对碳-碳或碳-杂原子不饱和键的插入反应,为含氮化合物提供了一种有效的途径,而过渡金属催化的这类反应往往步骤繁琐、条件苛刻。与后过渡金属催化相比,稀土元素在这类转化中发挥了重要作用,因为在没有复杂添加剂的情况下,稀土元素具有很高的活性,并且在这类转化中表现出前所未有的反应活性。本文为氨基异吲哚类化合物的制备提供了新方法,该方法具有条件温和、100%原子经济性、具有较高的理论与应用价值。并且,相较于已发表的氨基异吲哚衍生物的合成方法,本文所涉及的合成策略能兼容芳基取代仲胺,而芳香型仲胺在已报道的文献中无法顺利实现该转化反应。 原文链接:
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